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2.HPLC-FLD检测壬基酚等4种物质
采用HPLC-FLD检测壬基酚等4种物质的标准曲线如图2所示，保留时间及标准曲线如表4所示，对待测液进行十组重复检测后获得的浓度值如表5所示，通过重复性试验获得方法的重复性、被测物回收率和检出限等相关统计数据如表6所示。
从数据可以看出，HPLC-FLD检测法对壬基酚等4种物质的检出限为0.02mg/kg，是HPLC-DAD检测法的1/10。查询临界极差系数表，当样本数n=10时，f(10)=4.5，故4种物质的临界极差CrR0.95=f(10)σr依次为对苯二酚单乙醚为0.027mg/kg、辛基酚为0.027mg/kg、壬基酚为0.036mg/kg、壬基酚聚氧乙烯醚为0.027mg/kg。可见，该方法下4种物质检测数值的极差均小于临界极差，该方法的重复性可以接受。而且，使用该方法检测获得的被测物回收率为93.6%～100.8%，在通常色谱要求的90.0%～110.0%回收率的范围内，重复性更好。 3.HPLC-DAD和HPLC-FLD两种检测方法的比较 通过分析上述两种检测方法下4种目标物的保留时间可以发现，目标物保留时间相对分散，从3min至10min不等，两色谱峰之间的间隔至少为1min，这说明C18色谱柱与甲醇/水的流动相的配合可以将4种目标物分离开来，在色谱图上可以呈现明显而互无交集的峰形图。通过分析两种检测方法的标准曲线发现，其线性均可以达到0.999以上，说明两种方法的标准曲线对0.2～1.0mg/kg浓度的样品均能呈现良好线性，这也说明在纯溶液的状态下，两种方法对目标物的分辨和相应响应都很好。在对样品的检测中，HPLC-DAD检测法的检出限、重复性和被测物回收率都差于HPLC-FLD检测法。主要是因为单光束的DAD受到杂质和样品基体的干扰更大，当样品中杂质过多或有对相同波长光有强吸收的物质时会干扰检测器，造成检测数据重复性差，回收率偏差大。而使用FLD时，和目标物有相同激发波长和发射波长的杂质或干扰物的几率更小，所以HPLC-FLD检测法的抗干扰能力更强，能够减少杂质和样品基体对目标物检测的影响，可以获得更低的检出限和更好的重复性。 实验结果表明：使用HPLC-DAD检测法和HPLC-FLD检测法均可以对壬基酚、辛基酚、壬基酚聚氧乙烯醚和对苯二酚单乙醚进行检测。HPLC-FLD检测法抗干扰能力更强，实验显示的检出限值为0.02mg/kg，被测物回收率为93.6%～100.8%，标准偏差为0.006～0.008，检测精度更符合检测要求。而HPLC-FLD检测法更适合对食品软包装中壬基酚、辛基酚、壬基酚聚氧乙烯醚和对苯二酚单乙醚进行检测。 |
